明清时期，坡头镇境域属吴川县南二都。

清光绪二十五年（1899年），与法国签订《广州湾租界条约》，轮为法国殖民地。

1949年10月，湛江解放，属湛江市滨海。

1951年，属吴川县管辖，称第八。

1958年1月，改称坡头乡，同年9月，成立红旗公社，同年10月划归湛江市郊管辖，改称坡头公社。

1961年6月，撤公社改称坡头，下辖坡头,五合,麻东,高山,乾塘五个小公社。

1963年2月，除乾塘公社独立外，其余四个小公社合并为坡头公社。

1983年6月，撤销公社，改设坡头公所。

1984年10月，坡头成立，划归坡头管辖。

1987年9月，撤公所设坡头镇。