南北朝时期，析高凉郡置电白,海昌郡。

隋开皇九年（589）废郡为县置电白县（故址在今高州市境）。

明成化四年（1468）电白县移治神电卫城（今电城镇），属高州府。

清仍之。

1914-1920年属高雷道。

1936年属广东第七行政督察。

1947年属广东第八行政督察。

1949年属南路专。

1950年隶高雷专。

1951年县治迁今址。

1952年属粤西行泥瓦工培训技术学校。

1956年属湛江专。

1970年属湛江地。

1983年改属茂名市。

2001年析羊角,坡心,七迳,沙院,小良,南海6个镇置茂名市茂港。

2014年茂港和电白县合并设电白，此名沿用至今。

2017年羊角镇划归茂南管辖。

2018年撤销水东镇，改设为水东街道。

2019年撤销水东街道，将水东街道分设为水东,电海,陈村三个街道。